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 液氨
概述
  液氨,又称为无水氨,是一种无色液体。氨作为一种重要的化工原料,应用广泛,为运输及储存便利,通常将气态的氨气通过加压或冷却得到液态氨。氨易溶于水,溶于水后形成氢氧化铵的碱性溶液。氨在20℃水中的溶解度为34%。 液氨在工业上应用广泛,而且具有腐蚀性,且容易挥发,所以其化学事故发生率相当高。
产品描述
  英文名 Liquid ammonia(anhydrous ammonia)
  结构及分子式 NH3
  生产方法 合成氨气经压缩制得液氨产品。
  产品性能 液氨为无色液体,有强烈刺激性气味,极易气化为气氨。密度0.617g/cm3;沸点为-33.5℃,低于-77.7℃可成为具有臭味的无色结晶。
  分子式:NH3 气氨相对密度(空气=1):0.59
  分子量:17.04液氨相对密度(水=1):0.7067(25℃)
  CAS编号:7664-41-7自燃点:651.11℃
  熔点(℃):-77.7 爆炸:16%~25%
  沸点(℃):-33.4 1%水溶液PH值:11.7
  比热kJ(kg•K) 氨(液体)4.609 氨(气体)2.179
  蒸气压:882kPa(200℃)


产品用途
  液氨主要用于生产硝酸、尿素和其他化学肥料,还可用作医药和农药的原料。在国防工业中,用于制造火箭、导弹的推进剂。可用作化工产品的氨化原料,还可用作冷冻剂。NH3分子中的孤电子对倾向于和别的分子或离子形成配位键,生成各种形式的氨合物。如[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+、BF3•NH3等都是以NH3为配位的配合物。 液氨是一个很好的溶剂,由于分子的极性和存在氢键,液氨在许多物理性质方面同水相似。一些活泼的金属可以从水中置换氢和生成氢氧化物,在液氨中就不那么容易置换氢。但液氨能够溶解金属生成一种蓝色溶液。这种金属液氨溶液能够导电,并缓慢分解放出氢气,有强还原性。例如钠的液氨溶液: 金属液氨溶液显蓝色,能导电并有强还原性的原因是因为在溶液中生成“氨合电子”的缘故。例如金属钠溶解在液氨中时失去它的价电子生成正电子:
  液氨加热800~850℃,在镍基催化剂作用下,将氨进行分解,可以得到含75%H2、25%N2的氢氮混合气体。用此法制得的气体是一种良好的保护气体,可以广泛地应用于半导体工业、冶金工业,以及需要保护气氛的其他工业和科学研究中。


包装储运
  采用钢瓶或槽车灌装。灌装用钢瓶或槽车应符合劳动局颁发的“气瓶监察规程”、“压力容器监察规程”等有关规定。允许重量充装系数为0.52kg/L。装运液氨的钢瓶和槽车必须符合中华人民共和国交通部制订的《危险货物运输规则》,运输过程中应避免受热,严禁烟火。钢瓶必须有帽,瓶外用橡皮圈或草绳包扎,防止激烈撞击和震动。液氨钢瓶应存放于库房或有棚的平台上。露天堆放时,应以帐篷遮盖,防止日光直射。主要靠铁路和公路运输。
 


  中毒处置
  (一)毒性及中毒机理
  液氨人类经口TDLo:0.15 ml/kg
  液氨人类吸入LCLo:5000 ppm/5m
  氨进入人体后会阻碍三羧酸循环,细胞色素氧化酶的作用。致使脑氨增加,可产生经毒作用。高浓度氨可引起组织溶解坏死作用。
  (二)接触途径及中毒症状
  1.吸入
  吸入是接触的主要途径。氨的刺激性是可靠的有害浓度报警信号。但由于嗅觉疲劳,长期接触后对低浓度的氨会难以察觉。
  (1)轻度吸入氨中毒表现有鼻炎、咽炎、气管炎。患者有咽灼痛、咳嗽、咳痰或咯血、胸闷和胸骨后疼痛等。
  (2)急性吸入氨中毒的发生多由意外事故如管道破裂、阀门爆裂等造成。急性氨中毒主要表现为呼吸道粘膜刺激和灼伤。其症状根据氨的浓度、吸入时间以及个人感受性等而轻重不同。
  (3)严重吸人中毒可出现喉头水肿、声门狭窄以及呼吸道粘膜脱落,可造成气管阻塞,引起窒息。吸入高浓度可直接影响肺通透性而引起肺水肿。
  2.皮肤和眼睛接触
  低浓度的氨对眼和潮湿的皮肤能迅速产生刺激作用。潮湿的皮肤或眼睛接触高浓度的氨气能引起严重的化学。
  皮肤接触可引起严重疼痛和,并能发生咖啡样着色。被腐蚀部位呈胶状并发软,可发生深度组织破坏。
  高浓度蒸气对眼睛有强刺激性,可引起疼痛和,导致炎症并可能发生水肿、上皮组织破坏、角膜混浊和虹膜发炎。轻度病例一般会缓解,严重病例可能会长期持续,并发生持续性水肿、混浊、眼睛膨出、白内障、眼睑和眼球粘连及失明等并发症。多次或持续接触氨会导致结膜炎。
  (三)急救措施
  1.污染
  如果患者只是单纯接触氨气,并且没有皮肤和眼的刺激症状,则不需要污染。假如接触的是液氨,并且衣服已被污染,应将衣服脱下并放入双层塑料袋内。
  如果眼睛接触或眼睛有刺激感,应用大量清水或生理盐水冲洗20分钟以上。如在冲洗时发生眼睑痉挛,应慢慢滴入1~2滴0.4%奥布卡因,继续冲洗。如患者戴有隐形眼镜,又容易取下并且不会损伤眼睛的话,应取下隐形眼镜。
  应对接触的皮肤和头发用大量清水冲洗15分钟以上。冲洗皮肤和头发时要注意保护眼睛。
  2.病人复苏
  应立即将患者转移出污染区,对病人进行复苏三步法(气道、呼吸、循环):
  气道:保证气道不被舌头或异物阻塞。
  呼吸:检查病人是否呼吸,如无呼吸可用袖珍面罩等提供通气,
  循环:检查脉搏,如没有脉搏应施行心肺复苏。
  3.初步
  氨中毒无药,应采用支持。
  如果接触浓度≥500ppm,并出现眼刺激、肺水肿的症状,则采取以下措施:先喷5次地塞米松(用定量吸入器),然后每5分钟喷两次,直到达医院急症室为止。
  如果接触浓度≥1500ppm,应建立静脉通路,并静脉注射1.0g甲基泼尼松龙(methylprednisolone)或等量类固醇。(注意:在临床对照研究中,皮质类固醇的作用尚未证实。)
  对氨吸入者,应给湿化空气或氧气。如有缺氧症状,应给湿化氧气。 如果呼吸窘迫,应考虑进管插管。当病人的情况不能进管插管时,如条件许可,应施行环甲状软骨切开术。对有支气管痉挛的病人,可给支气管扩张剂喷雾,如叔丁喘宁。 如皮肤接触氨,会引起化学,可按热处理:适当补液,给止痛剂,维持体温,用垫或清洁床单覆盖伤面。如果皮肤接触高压液氨,要注意。
  废气回收
  液氨整理加工过程有废气排出,其组成有水蒸气、空气和氨气,其中氨气是有害气体,影响健康污染环境,为此要减少排放,加强回收,一方面可成本,另一方面可保护环境。
  氨的回收有吸收法,把来自液氨整理机排出的气体,通过管道输送回收装置的洗涤塔(吸收塔),把混有空气的氨气在此塔内用水吸收成氨水,此时空气被清洗并排出塔外,然后通过蒸馏塔将氨和水分离,氨被蒸馏吸收制成浓氨水,浓氨水经精馏即成浓氨气,再将浓氨气经压缩机加压和冷凝冷却成液氨,输入贮存罐。
在氨的回收装置中,洗涤塔顶部有排气口,要控制排放气体中的含氨量,要低于环保要求。澄江纺机厂和南京化工大学协作创制的氨回收系统,是吸收和压缩相结合的方法。当年2000年1月由中国纺机器材协会组织的专家现场考察,一致认为该氨回收循环系统是成功的,在整个回收系统是创造性地运用了低压吸收、低压精馏、低温除水、压缩冷凝的“三低一压”技术,既简化设备又节约能源,该法是在低温低压下运作运转,系数大,还有利于减少维修力量。主要有洗涤塔(吸收塔)、精馏塔、压缩机、冷凝器、液氨贮存罐。


                    氨水
  分子式:NH3.H2O 分子量:35.045
  氨的水溶液叫氨水,分子式为NH3.H2O及NH4OH,含氮12%~16%,氮素形态为NH3、NH4,属于铵态氮肥。我国目前氨水的产量不到氮肥总产量的0.2%。氨水的生产是由合成氨导入水中稀释而成。氨水除由氮肥厂生产外,炼焦工厂、煤炭干馏和石油工业也可生产浓度不同的氨水作为副产品。还可利用氮肥厂氨加工过程中的含氨尾气,用水吸收后生产稀氨水,含氮量为1%~3%,价格低廉,适于就近施用。我国常用的氨水浓度为含氨15%、17%和20%三种,国外农用氨水的浓度稍高,一般含氨25%(含氮20%)的产品。
  氨水为无色透明或微带黄色的液体,工业副产品的氨水因含有多种杂质而有不同的颜色。氨在水中溶解度很大,一体积水可溶解700体积氨,但由于氨在溶液中呈不稳定的结合状态,大都以氨分子状态存在水中,只有一部分以氨的水合物(NH3.H2O)和极少量NH4OH存在。所以氨水是一种弱碱(pH值10左右),但因氨分子极为活泼,使氨水在常温下容易挥发,对容器有腐蚀性,对人有刺激性。在贮运和施用时要用耐腐蚀并能密封的容器及机具。
  氨水的挥发损失受浓度,气温及容器的密闭程度等因素的影响。氨水的浓度越高,放置时间越长,液面暴漏越多,则氨的挥发损失越多。为了尽可能减少贮运和施用过程氨挥发损失,目前生产厂常在氨水中通入一定量的二氧化碳将其碳化,使一部分氨与二氧化碳结合,形成含有NH4HCO3、(NH4)2CO3和NH4OH(NH3.H2O)的混合液,称“碳化氨水”。碳化氨水比普通氨水能减少氨挥发。
  氨水的施用原则是“一不离土,二不离水”。不离土就是要深施覆土;不离水就是加水稀释以浓度、减少挥发,或结合灌溉施用。由于氨水比水轻,灌溉时要注意避免局部地区积累过多而灼伤植株。氨水可作基肥也可作追肥。
  氨水是氨溶于水得到的水溶液。它是一种重要的化工原料,也是化学实验中常用的试剂. 也称"气肥".(附:氨水的溶质为NH3)
  氨水(AQUA AMMONIAE) 为一无色透明的液体,具有特殊的强烈刺激性臭味,正因为它具有局部强烈兴奋的作 用,因此将特定浓度的氨水,直接接触皮肤会使皮肤变红,并有灼热感,因此小心.
  氨气是化肥工业的中坚产品,易溶于水而生成氨水,呈碱性。由于氨水可以作为肥料直接施于农田,所以在农村使用很普遍。在氨水分装、运输和使用过程中,常有不慎溅入眼睛的事故发生。当眼部被氨水灼伤后,如不采取急救措施,可造成角膜溃疡、穿孔,并进一步引起眼内炎症,导致眼球萎缩而失明。
  氨水在低温时可析出一水合氨晶体,它的熔点为-79℃,因此NH3•H2O是氨存在于水溶液的主要成分。氨水中也有很小一部分一水合氨发生电离,
  中存在下列平衡:
  可见氨水中有H2O、NH3•H2O、NH3三种分子,有少量OH-、
  三、掌握性质
  由于氨水中含有多种成分,而使其表现出多重性质。
  1)刺激性:因水溶液中存在着游离的氨分子。
  (2)挥发性:氨水中的氨易挥发。
  (3)不稳定性:—水合氨不稳定,见光受热易分解而生成氨和水。
  NH3•H2O=NH3↑+H2O
  实验室中,可用加热浓氨水制氨,或常温下用浓氨水与固体烧碱混合的方法制氨,其装置与运作简便,且所得到的氨气浓度较大,做“喷泉”实验更佳。由于氨水具有挥发性和不稳定性,故氨水应密封保存在棕色或深色试剂瓶中,放在冷暗处。
  (4)弱碱性:氨水中一水合氨能电离出OH-,所以氨水显弱碱性,具有碱的通性:
  ①能使无色酚酞试液变红色,能使紫色石蕊试液变蓝色,能使湿润红色石蕊试纸变蓝。实验室中常见此法检验NH3的存在。
  ②能与酸反应,生成铵盐。浓氨水与挥发性酸(如浓盐酸和浓硝酸)相遇会产生白烟。
  NH3+HCl=NH4Cl
  (白烟)
  NH3+HNO3=NH4NO3
  (白烟)而遇不挥发性酸(如硫酸、磷酸)无此现象。实验室中可用此法检验NH3或氨水的存在。
  工业上,利用氨水的弱碱性来吸收硫酸工业尾气,防止污染环境。
  SO2+2NH3•H2O=(NH4)2SO3+H2O(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3
  (5)沉淀性:氨水是很好的沉淀剂,它能与多种金属离子反应,生成难溶性弱碱或两性氢氧化物。例如:
  生成的Al(OH)3沉淀不溶于过量氨水。
  生成的白色沉淀易被氧化生成红褐色沉淀
  4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
  红褐色
  利用此性质,实验中可制取Al(OH)3、Fe(OH)3等。
  (6)络合性:氨水与Ag+、Cu2+、Zn2+三种离子能发生络合反应,当氨水少量时,产生不溶性弱碱或两性氢氧化物,当氨水过量时,不溶性物质又转化成络离子而溶解。
  AgOH+2NH3•H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O
  实验室中用此反应配制银氨溶液。
  Zn(OH)2+4NH3•H2O=[Zn(NH3)4]2++2OH-+4H2O
  可用此反应来鉴别两性氢氧化物氢氧化铝和氢氧化锌。
  Cu(OH)2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
  (深蓝色)
  表现出弱的还原性,可被强氧化剂氧化。如氨水可与Cl2发生反应:
  3Cl2+8NH3•H2O=6NH4Cl+N2+8H2O
  氨水中毒如何处理
  氨水中毒在农村较为常见,因为它是广泛使用的化肥之一。
  一旦氨水沾污皮肤,先用清水或2%的食醋液冲洗;若皮肤局部出现、水泡,可用2%的食醋液冲洗;若皮肤局部出现、水泡,可用2%的硼酸液湿敷。鼻粘膜受到强烈的刺激,可滴入1%的麻黄素溶液,重者应吸入糜蛋白酶。
  氨水溅入眼内,应立即用生理盐水反复冲洗,再滴入氯霉素眼药水,仍感不适时须请医生急诊。
  发现氨水吸入中毒者(出现呼吸道、眼、鼻、皮肤粘膜的严重刺激感,并伴随咳嗽、流涕、发痒、气促、紫绀、烦躁等症状),应让他迅速离开现场,并脱去被氨水污染的衣、裤;口服食醋50-100毫升,同时服用维生素c50毫克,每日3次;若出现咽喉梗塞,肺气肿等症状,应请医生急诊,以免发生意外。
  一份氨气溶于一份水中称为一合水氨
  氨气物理性质
  相对分子质量 17.031
  氨气在标准状况下的密度为0.7081g/L
  氨气极易溶于水,溶解度1:700
  化学性质
  跟水反应
  氨溶于水时,氨分子跟水分子通过*氢键结合成一水合氨(NH3•H2O),一水合氨能小部分电离成铵离子和氢氧根离子,所以氨水显弱碱性,能使酚酞溶液变红色。氨在水中的反应可表示为:
一水合氨不稳定受热分解生成氨。


                  液化石油气
  液化石油气主要用作石油化工原料,用于烃类裂解制乙烯或蒸气转化制合成气,可作为工业、民用、内燃机燃料。其主要质量控制指标为蒸发残余物和硫含量等,有时也控制烯烃含量。液化石油气是一种易燃物质,空气中含量达到一定浓度范围时,遇明火即爆炸。
  LPG主要是由丙烷(C3H8)、丁烷(C4H10)组成的,有些LPG还含有丙烯(C3H6)和丁烯(C3H8)。LPG一般是从油气田、炼油厂或乙烯厂石油气中获得。LPG与其他燃料比较,具有以下独特的优点。
  ①污染少。LPG是由G3(碳三)、G4(碳四)组成的碳氢化合物,可以全部燃烧,无粉尘。在现代化城市中应用,可大大减少过去以煤、柴为燃料造成的污染。
  ②发热量高。同样重量LPG的发热量LPG的发热量相当于煤的2倍,液态发热量为45 185~45 980kJ/M3。
  ③易于运输。LPG在常温常压下是气体,在一定的压力下或冷冻到一定温度可以液化为液体,可用火车(或汽车)槽车、LPG船在陆上和水上运输。
  ④压力稳定。LPG管道用户灶前压力不变,用户使用方便。
  ⑤储存设备简单,供应方式灵活。与城市煤气的生产、储存、供应情况相比,LPG的储存设备比较简单,气站用LPG储罐储存,又可装在气瓶里供用户使用,也可通过配气站和供应管网,实行管道供气;可用小瓶装上丁烷气,用作餐桌上的火锅燃料,使用方便。
由于LPG有上述优点,所以被广泛用作工业、商业和民用燃料。同时,它的化学成分决定了LPG也是一个有用的化工原材料,因而也广泛用于生产各类化工产品。
  4.液化气的用途
  随着石油化学工业的发展,液化石油气作为一种化工基本原料和新型燃料,已愈来愈受到人们的重视。在化工生产方面,液化石油气经过分离得到乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等,用来生产合塑料、合成橡胶、合成纤维及生产医药、炸药、染料等产品。用液化石油气作燃料,由于其热值高、无烟尘、无炭渣,运作使用方便,已广泛地进入人们的生活领域。此外,液化石油气还用于切割金属,用于农产品的烘烤和工业窑炉的焙烧等。
   一、用于有色金属冶炼
  有色金属冶炼中要求燃料热质稳定,无燃炉产物,无污染,而液化石油气都具备了这些条件。液化石油气被加热气化后,可以方便地引入冶炼炉燃烧。山东金升有色金属集团公司已将液化石油气成功地用于德国克虏伯熔炼炉的铜冶炼工艺,代替了原煤气燃烧工艺,减少了硫、磷等杂质的危害,提高了铜材质量。
  二、窑炉焙烧
  我国的各种工业窑炉和加热炉历来以烧煤为主,这不仅造成能源的浪费,排出的烟气也严重污染着环境。为此,有关部门提出我国能源今后发民任务是:优化能源结构,建立级清洁、能量供应体系,建立能源技术发展促进机制等。为适应这一任务的要求,许多工业窑炉和加热炉改用液化石油气作燃料,如用液化石油气来烧瓷制瓷砖;用液化石油气烘焙轧制薄板等,既减少了对空气的污染,又大大提高了产品的烧制质量。
   三、作汽车燃料
  据2000年我国城市环境状况公告显示,监测的338个城市中,超过大气质量二级标准的城市占到63。5%,其中超过三级的有112个,我国大气污染已由工业废物、煤烟气型向光化学烟雾型转变,大城市中汽车排放尾气成为大气的主要污染源之一。目前,城市空气污染源中约有70%来自汽车的废气排放。为解决这一问题,自20世纪末,我国各大中城市相继建起了汽车加气站,用液化石油气替代汽油作汽车燃料,这一燃料品种的改变,极大地净化了城市空气质量,也是液化石油气利用的又一大发展方向。
   四、居民生活燃用
  居民生活燃用液化石油气主要有管道输送和瓶装供给两种方式。1、通输送:管道输送方式主要集中在大中城市进行,它是由城市燃气公司把液化石油气与空气、液化石油气与煤气或液化石油气与化肥厂排放的空气等混合后,通过管理直接输送到居民家中使用,目前,许多城市都实现了这种供应形式。2、装供给:瓶装供给是通过一个密封钢瓶将液化石油气由储配站分配到各家各户,作为家庭灶具的供气源,它起源于20世纪60年代初,是在炼油厂和几个工业城市使用,现已发展到乡镇农村。在民用部地区就建有从事钢瓶供气的液化石油气储配站一万多个,有的个别乡镇平均建有2个以上。
  由此可见,液化石油气的使用范围愈来愈广,使用量愈来愈大,发展愈来愈快。因此,加强对液化石油气知识的宣传学习,保证液化石油气的使用,是必要和迫切需要的。
                    甲醇
  甲醇是一种无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体,略有酒精气味。分子量32.04,相对密度0.792(20/4℃),熔点-97.8℃,沸点64.5℃,闪点12.22℃,自燃点463.89℃,蒸气密度 1.11,蒸气压 13.33KPa(100mmHg 21.2℃),蒸气与空气混合物爆炸下限 6~36.5 % ,能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他溶剂相混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。
  用途
  甲醇用途广泛,是基础的化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。
  机理
  甲醇被大众所熟知,是因为其毒性。工业酒精中大约含有4%的甲醇,被不法分子当作食用酒精制作假酒,而被人饮用后,就会产生甲醇中毒。甲醇剂量大约是70毫升。
  甲醇有较强的毒性,对人体的经系统和血液系统影响大,它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应,甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒症状有:头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以失明,继而呼吸困难,导致呼吸麻痹而死亡。慢性中毒反应为:眩晕、昏睡、耳鸣、现力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应,误服一小杯超过10克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。致死量为30毫升以上,甲醇在体内不易排出, 会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。在甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为5mg/m3,在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具,废水要处理后才能排放,允许含量小于200mg/L
  甲醇的中毒机理是,甲醇经人体代谢产生甲醛和甲酸(俗称蚁酸),然后对人体产生伤害。常见的症状是,先是产生喝醉的感觉,数小时后,恶心,呕吐,以及视线模糊。严重者会失明。失明的原因是,甲醇的代谢产物甲酸会累积在眼睛部位,破坏视觉细胞。脑也会受到破坏,产生性损害。甲酸进入血液后,会使组织酸性越来越强,损害肾脏导致肾衰竭。
  甲醇中毒,通常可以用乙醇法。其原理是,甲醇本身,而代谢产物有毒,因此可以通过抑制代谢的方法来。甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶,而这种酶和乙醇更具亲和力。因此,甲醇中毒者,可以通过饮用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式来缓解甲醇代谢,进而使之排出体外。而甲醇已经代谢产生的甲酸,可以通过服用小苏打(碳酸氢钠)的方式来中和。

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